吲哚酰化反应主要的几种方式？（邻甲基苯胺）

网上有很多关于吲哚酰化反应主要的几种方式？的知识，也有很多人为大家解答关于邻甲基苯胺的问题，今天小编为大家整理了关于这方面的知识，让我们一起来看下吧!

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一、吲哚酰化反应主要的几种方式？

二、比较邻甲基苯胺和间甲基苯胺发生亲电取代反应的活性强弱

三、邻甲苯胺化学性质

一、吲哚酰化反应主要的几种方式？

通过2-叠氮基-3-芳基丙烯酸酯的环化合成2-羧酸吲哚衍生物

2-叠氮基-3-芳基丙烯酸酯可以通过叠氮基乙酸酯与芳香醛缩合得到，芳香醛加热环化生成吲哚2-羧酸酯衍生物。一般来说，只有富电子的芳香环(带推电子的苯环、呋喃、噻吩、吡咯)才能用这种方法环化。由于反应中释放出氮气，环化过程中必须严格控制2-叠氮基-3-芳基丙烯酸酯的滴加速度和反应瓶的开启，否则容易爆发。(Hemetsberger吲哚合成)

二、巴托里吲哚合成反应

1989年，意大利化学家G. Bartoli等人报道了取代硝基苯与过量的格氏试剂在低温下反应，然后在水溶液中进行后处理得到取代吲哚。邻位取代硝基苯的产率很高。由o-取代硝基苯(或亚硝基苯)和烯基格氏试剂制备7-取代吲哚的反应称为Bartoli吲哚合成。在这个反应被开发出来之前，对于吲哚骨架的合成，其实还有很多类似的反应，比如Leimgruber-Batcho吲哚合成。其中只有一个反应可以合成7-取代吲哚，该反应是制备7-取代吲哚的较好方法。Bartoli吲哚合成的优点是该反应可以在碳环和杂环上引入取代基。

010-三、巴特乔-莱姆格鲁伯吲哚合成反应

邻硝基甲苯类化合物与甲酰胺缩醛(如DMFDMA)缩合得到反式--二烷基氨基-2-硝基苯基，再还原得到吲哚类化合物的反应。

这种反应原料邻硝基甲苯(衍生物)易得，反应条件温和，收率高，因此常被用作Fischer吲哚合成的替代方法。还原方法一般为氢化，但当分子中存在敏感官能团(如Br、I can或烯烃)时，可通过NH2NH2-RaneyNi、铁粉、TiCl3、锌粉等化学还原得到吲哚。

四、 bisch lerMH lau吲哚合成反应

-芳氨基酮与过量芳胺的环化反应得到2-芳基吲哚。

五、卡多冈桑德伯格吲哚合成

卡多冈反应是指邻硝基苯乙烯1或邻硝基茋类化合物与亚磷酸三酯或三烷基膦反应生成氮宾2，再环化生成吲哚3。Sundberg吲哚合成反应是由邻叠氮苯乙烯4经氮杂宾中间体2合成吲哚3的反应。

六、费歇尔吲哚合成，费歇尔吲哚合成

费歇尔合成吲哚法是通过醛或酮与芳基肼环化合成多取代吲哚的一种简单快速的方法。反应生成的苯腙在酸催化下加热重排，消除一分子氨，得到2-取代或3-取代的吲哚衍生物。在实践中，可以通过醛或酮与当量的苯肼在酸中加热回流得到苯腙，立即重排，在酸催化下消除氨得到吲哚类化合物。常用的催化剂有氯化锌、三氟化硼、多聚磷酸、AcOH、HCl、三氟乙酸等。

随着近年来偶联反应的发展，人们发展了一种更简单的偶联反应方法。Fischer合成在生物碱和药物合成领域得到了广泛的应用，甚至是一种不可或缺的方法。还发展了通过芳基卤和腙的Buchwald-Hartwig偶联合成芳基腙的方法(Buchwald改进)。

七、福山吲哚合成反应

福山吲哚合成反应是东京大学的福山等人发现的自由基环化反应，可以实现多取代吲哚的合成。可分为第一代合成法和第二代合成法。三丁基锡氢化物通常用作自由基还原剂，AIBN或三乙基硼用作自由基引发剂。该反应可用于合成含有多取代吲哚结构的天然产物，如aspidophytine、长春碱和士的宁。2002年，福山首次实现了长春碱的全合成。

八、加斯曼吲哚合成反应

次氯酸化合物、-羰基硫和碱依次加成到苯胺或取代苯胺中一锅法得到3-硫代烷氧基吲哚的反应称为Gassman吲哚合成反应。硫代烷氧基可以通过

化学当量的Pd(II)催化剂用于将环化的烯基苯胺氧化成吲哚。反应机理类似于瓦克氧化。

十、拉洛克吲哚合成反应

1991年，R.C. Larock首先报道了钯催化的2-碘苯胺和取代炔烃成吲哚的环化反应。在随后的几年中，拉洛克的团队进一步扩大了这种反应的应用范围。邻碘苯胺和二取代炔烃在钯催化下合成2，3-二取代吲哚的杂环反应称为拉洛克吲哚合成反应。

10一、马德隆吲哚合成反应，马德隆吲哚合成

1912年，W. Madelung首先报道了在隔绝的空气中用两倍当量的乙醇钠通过高温加热将N-苯甲酰基邻甲基苯胺转化为2-苯基吲哚的反应。Madelung还发现，使用其他分子量更高的脂肪醇盐(如正戊醇钠)可以提高收率。N-酰基邻烷基苯胺在强碱存在下的分子内环化反应称为马德隆吲哚合成反应。1924年，A. Verley用氨基钠作碱，也可用于马德隆吲哚的合成。

十二、吲哚合成反应

对苯醌与-氨基巴豆酸酯缩合反应得到5-羟基吲哚。

N-羟基苯胺与丙酸酯缩合合成3-羧酸吲哚衍生物

DMAP催化N-羟基苯胺和炔丙基酯的缩合反应合成3-羧酸吲哚衍生物。

10四、雷塞特吲哚合成反应

在碱的催化下，邻硝基甲苯类似物与草酸乙酯缩合，然后还原环化得到吲哚-2-甲酸类似物。

10五、由硝基苯衍生物合成吲哚和由邻甲基硝基苯衍生物合成吲哚

工业上通常由硝基苯衍生物合成2，3位无取代基的吲哚。吲哚可以从o-甲基、o-甲酰基、o-氰乙基、o-乙烯基和邻位有氢的硝基苯衍生物得到。

从苯胺合成吲哚

Borsche-Drechsel环化反应

分子内Heck反应合成吲哚

DABCO作为碱，在DMF中反应效果更好。

Mori-Ban吲哚合成反应

含烯丙胺结构的邻卤代苯胺通过分子Heck反应制备吲哚。

二、比较邻甲基苯胺和间甲基苯胺发生亲电取代反应的活性强弱

间甲基苯胺应该更活跃。因为在间甲基苯胺中，氨基的邻位是甲基的对位和邻位，也就是两个基团的活化位点相同，而且活性位点更活跃。对于邻甲基苯胺，氨基的邻位只能是甲基的间位，甲基对间位没有活化作用。所以它的活性不如间甲基苯胺。

三、邻甲苯胺化学性质

危险：14(毒)稳定：稳定

所以邻甲苯胺有毒，但不爆炸，因为它是稳定的。

其他性能：蒸汽压：0.13kpa/44，闪点：85；熔点：-24.4；沸点：199.7溶解度：微溶于水，溶于乙醇、乙醚和稀酸密度：相对密度(水=1)1.00；相对密度(空气=1) 3.69外观：淡黄色至棕红色油状透明液体含量(纯度):99.50%物理性质(物性)总氨基含量：99.50%；硝基含量：0.1%；对甲苯胺含量：0.8%；间甲苯胺含量：0.6%

以上就是关于吲哚酰化反应主要的几种方式？的知识，后面我们会继续为大家整理关于邻甲基苯胺的知识，希望能够帮助到大家！